martes, 14 de junio de 2016

La segunda ley de la termodinámica


1. EL enunciado de Kelvin de la segunda ley de la termodinámica: Ningún proceso es posible en el que el único resultado es la absorción de calor de un depósito y su completa conversión en el trabajo.
2. La segunda ley en términos de entropía: La entropía de un sistema aislado aumenta en el transcurso de un cambio espontáneo: ΔStot> 0.
3. La definición termodinámica de la entropía es dS = dqrev / T. La estadística definición de entropía viene dada por la fórmula de Boltzmann, S = klnW.
4. EL Ciclo de Carnot A es un ciclo compuesto por una secuencia de expansiones y compresiones reversibles isotérmicos y adiabáticos.
5. La eficiencia de un motor térmico es ε = | w | / QH. La eficiencia de Carnot es ε = 1 rev-Tc / Th.
6. La escala Kelvin es una escala de temperatura termodinámica en el que el punto triple del agua define el punto de 273,16 K.
 7. La desigualdad de Clausius es dS≥dq / T.
 8. La temperatura de transición normal, TTR, es la temperatura a la que dos fases están en equilibrio a 1 atm. La entropía de la transición a la temperatura de transición, ΔtrsS = ΔtrsH / TTR.
9. La regla de Trouton establece que muchos líquidos normales tienen aproximadamente la misma entropía estándar de vaporización (alrededor de 85 J K-1 mol-1).
 10. La variación de entropía con la temperatura viene dada por S (Tf) = S (Ti) + Tf Ti (Cp / T) dT.
11. La entropía de una sustancia se mide a partir del área bajo un gráfico de Cp / TagainstT, utilizando la extrapolación de Debye a bajas temperaturas, Cp = AT3 AST → 0.
12. El teorema de Nernst calor afirma que la variación de entropía que acompaña a cualquier transformación física o química tiende a cero cuando la temperatura se aproxima a cero:? S → 0 → 0 AST proporcionado todas las sustancias que intervienen son perfectamente ordenada.
 13. La tercera ley de la termodinámica: La entropía de todas las sustancias cristalinas perfectas es cero en t = 0.
14. La entropía de reacción estándar se calcula a partir ΔrS7 = ΣProductos ν S7 m-ΣReactivos ν S7 m.
15. Las entropías molares estándar de iones en solución se presentan en una escala en la que S7 (H +, aq) = 0 en todas las temperaturas.
16.El la energía de Helmholtz es A = T-TS. La energía de Gibbs es G = H-TS.
17. Los criterios de espontaneidad pueden ser escritas como: (a) ESD, V ≥0 y así, V ≤0, o (b) DAT, V y ≤0 DGT, ≤0 p.
18. El criterio de equilibrio a temperatura constante y volumen, DAT, V = 0. El criterio de equilibrio a temperatura y presión constantes, la DGT, p = 0.
 19. El trabajo máximo y la energía de Helmholtz están relacionados por wmax = Δ A. El (no expansión) trabajo adicional máxima y la energía de Gibbs están relacionados por wadd, max = Δ G.
20. La energía de Gibbs estándar de la reacción viene dada por ΔrG7 = Δ = RH7-TΔrS7 ΣProducts ν m G7 G7 -ΣReactants nu m.
21. La energía de Gibbs estándar de formación (ΔfG7) es la reacción estándar de Gibbs energía para la formación de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados de referencia.
22. La energía de Gibbs estándar de reacción puede ser expresada en términos de ΔfG7, ΔrG7 = ΣProducts ν ΔfG7-ΣReactants ν ΔfG7.
23. Las energías de Gibbs estándar de formación de iones se presentan en una escala en la que ΔfG7 (H +, aq) = 0 en todas las temperaturas.
24. La ecuación fundamental es dU = TdS-pdV.
26. Una ecuación termodinámica de estado es una expresión de la presión en función de magnitudes termodinámicas, π V p T = T (∂p / ∂T).
27. La energía de Gibbs se describe mejor como una función de la presión y la temperatura, la variación dG = VDP-SdT.The de la energía de Gibbs con la presión y la temperatura son, respectivamente, (∂G / ∂p) T = Vand (∂G / ∂ T) p = -S.
28. La dependencia de la temperatura de la energía de Gibbs se da por la ecuación de Gibbs-Helmholtz, (∂ (G / T) / ∂T) p = -H / T2.
 29. Para una fase condensada, la energía de Gibbs varía con ASG presión (PF) = G (pi) + VmΔp.For un gas perfecto, G (PF) = G (pi) + nRTln (pf / pi).

Bibliografía:
Atkins Peter, Julio De Paula, “Atkins. Química Física”-8a ed., Buenos Aires: Medica Panamericana,2008.

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